靜態(tài)精光散射的原始數(shù)據(jù)和散射體積:
首先我們要知道一個散射體積的概念。這很重要,因為目前幾乎所有儀器,因為設(shè)計的缺陷,直接測得的散射光都是“不正確的”,它需要經(jīng)過散射體積校正。只是很多靜態(tài)精光散射自己校正了而已
靜態(tài)精光散射的光路俯視圖,中間藍(lán)色的小圓是圓柱形樣品池,大圓是甲苯或十氫萘浴。深藍(lán)色的檢測器接受光路繞著樣品池轉(zhuǎn)動,接受各角度的散射光,這就得到了靜態(tài)精光散射的原始數(shù)據(jù),即在某一濃度下,溶液各角度的散射光強。。
在某一角度測量,測得的散射光強,是由圓柱形的激光光束和狹縫截留光路的交疊部分的溶液所發(fā)出的。這個交疊的發(fā)出散射光的體積,就叫做散射體積。顯而易見,在不同角度,散射體積是不同的。而相同體積的溶液的不同角度散射光才有可比性。這本來應(yīng)該在儀器設(shè)計上解決,例如用很細(xì)的樣品池,但這樣并不方便。因此退一步,我們在原始的散射光強上乘以一個體積歸一系數(shù)來校正。這個系數(shù)并不好算,它相當(dāng)于一個圓柱與不同角度的板的截留體積。幸運的是,前人已經(jīng)計算好了,計算結(jié)果十分簡單,在某一散射角θ,它恰好等于sinθ。即:可用的SLS原始數(shù)據(jù),應(yīng)該是某一濃度下,溶液各角度的散射光強,乘以該散射角的正弦。下文的所有散射光強默認(rèn)已經(jīng)校正過散射體積。
另外,由于不同的靜態(tài)精光散射之間需要有可比性,通常采用的方法是,測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)苯或甲苯的靜態(tài)精光散射原始數(shù)據(jù),然后用它來歸一化得到的樣品或溶劑的原始數(shù)據(jù)。因此,文獻(xiàn)中經(jīng)常把散射光強寫作Iex/It,就是“(溶液光強-純?nèi)軇┕鈴姡?甲苯光強”的意思。同時,苯和甲苯的散射光強,在校正過散射體積后,將不隨角度變化,這也是十分特殊的,因此它們被用于校正靜態(tài)精光散射的準(zhǔn)直。下面的所有測量都是默認(rèn)準(zhǔn)直是完好的狀態(tài)。通常靜態(tài)精光散射即使不做變溫,每3個月也需要校正一次準(zhǔn)直。我在實驗中每天都會檢測儀器的準(zhǔn)直。